高靈敏度光譜儀雖然本身測量準確度很高,但測定試樣中元素含量時, 所得結果與真實含量通常不一致,存在一定誤差,并且受諸多因素的影響,有的材料本身含量就很低。
根據誤差的性質及產生原因, 誤差可分為下面幾種:
1.系統誤差的來源
(1)標樣和試樣中的含量和化學組成不*相同時,可能引起基體線和分析線的強度改變,從而引入誤差。
(2)標樣和試樣的物理性能不*相同時,激發的特征譜線會有差別從而產生系統誤差。
(3)澆注狀態的鋼樣與經過退火、淬火、回火、熱軋、鍛壓狀態的鋼樣金屬組織結構不相同時,測出的數據會有所差別。
(4)未知元素譜線的重疊干擾。如熔煉過程中加入脫氧劑、除硫磷劑時,混入未知合金元素而引入系統誤差。
(5)要消除系統誤差,必須嚴格按照標準樣品制備規定要求。為了檢查系統誤差,就需要采用化學分析方法分析多次校對結果。
2.偶然誤差的來源
與樣品成分不均勻有關的誤差。因為高靈敏度光譜儀所消耗的樣品很少,樣品中元素分布的不均勻性、組織結構的不均勻性,導致不同部位的分析結果不同而產生偶然誤差。主要原因如下:
(1)熔煉過程中帶入夾雜物,產生的偏析等造成樣品元素分布不均。
(2)試樣的缺陷、氣孔、裂紋、砂眼等。
(3)磨樣紋路交叉、試樣研磨過熱、試樣磨面放置時間太長和壓上指紋等因素。
(4)要減少偶然誤差,就要精心取樣,消除試樣的不均勻性及試樣的鑄造缺陷,也可以重復多次分析來降低分析誤差。
3.其他因素誤差
(1)氬氣不純。當氬氣中含有氧和水蒸氣時,會使激發斑點變壞。如果氬氣管道與電極架有污染物排不出去,分析結果會變差。
(2)室內溫度的升高會增加光電倍增管的暗電流,降低信噪比。濕度大容易導致高壓元件發生漏電、放電現象,使分析結果不穩定。
如何避免誤差:
(1)試樣表面要平整,當試樣放在電極架上時,不能有漏氣現象。如有漏氣,激發時聲音不正常。
(2)樣品與控制標樣的磨紋粗細要一致,不能有交叉紋,磨樣用力不要過大,而且用力要均勻,用力過大,容易造成試樣表面氧化。
(3)對高鎳鉻鋼磨樣時,要使用新砂輪片磨樣,磨紋操作要求更嚴格。
(4)試樣不能有偏析、裂紋、氣孔等缺陷,試樣要有一定的代表性。
(5)電極的*應具有一定角度,使光軸不偏離中心,放電間隙應保持不變,否則聚焦在分光儀的譜線強度會改變。多次重復放電以后,電極會長尖,改變了放電間隙。激發產生的金屬蒸氣也會污染電極。所以必須激發一次后就用刷子清理電極。
(6)透鏡內表面常常受到來自真空泵油蒸氣的污染,外表面受到分析時產生金屬蒸氣的附著,使透過率明顯降低,對波長小于200nm的碳、硫、磷譜線的透過率影響更顯著,所以聚光鏡要進行定期清理。
(7)真空度不夠高會降低高靈敏度光譜儀分析靈敏度, 特別是波長小于200nm的元素更明顯, 為此要求真空度達0.05mmHg。
(8)出射狹縫的位置變化受溫度的影響zui大,因此保持分光室內恒溫30℃很重要,還要求室內溫度保持一致,使出射狹縫不偏離正常。