光通過某些透明物質(固體、液體或氣體)時,其中某些頻率的光會被選擇地吸收而使其強度減弱,稱為物質對光的吸收現象。原子、分子或離子具有不連續的、數目有限的蚤子化能級,只能吸收與兩個能級之差相同的或為其整數倍的能量。對于光來說,只能吸收一定頗率的光子,即E1一E0二hv,式中
Eo—吸光物質的基態能級;
E1—吸光物質較高的能級.
由于各種物質所具有的能級數目和能級間的能量差不同,所以它們對光的吸收情況不同。表述吸光度隨波長變化的曲線,叫做吸收曲線或吸收光譜。吸收曲線一般是以波長(或頻率)為橫坐標,以吸光度(或百分透射率)為縱坐標,對紅外光譜儀,習慣在橫坐標上同時標出波長和波數,并以百分透射率為縱坐標。
1.原子吸收
吸收物質為基態原子。原子的能級變化是由于原子中價電子躍遷的結果,紫外和可見光所具有的能量只能引起zui外層電子(價電子)的躍遷?;谶@種吸收性質建立的分析方法叫做原子吸收光譜分析法。原子吸收光譜的特點是只有一定數目的、吸收頻率狹窄的和具有明顯吸收峰的吸收曲線.
2.分子吸收
吸收物質為多原子的分子或離子.一般來說,分子的總能童為 E總=E電子十E振動+E轉動
式中 E電子—電子運動狀態的能量;
E振動—分子中原子之間的相對振動能量;
E轉動—分子圍繞其質量中心轉動能量.
在分子中,每一個電子能級可有多個振動能級,每一個振動能級可有多個轉動能級。
紫外和可見光的能量與價電子躍遷吸收的能量相適應,所以紫外和可見光主要引起分子中價電子的躍遷.但是,在分子中每個電子能級都附加許多振動和轉動能級,所以分子對紫外和可見光的吸收光譜呈現具有較寬波長范圍的吸收帶,基于這類吸收性質建立的分析方法叫做紫外可見吸收光譜分析法。
紅外光的波長較長,能量較小,不能引起電子躍遷,只能導致轉動能級和振動能級的躍遷,產生狹窄而緊靠著的許多吸收峰,基于紅外吸收建立的分析方法叫做紅外吸收光譜法。